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表(biǎo)面处理钢板的开(kāi)发和发展趋势
时间:2016-11-01 来源:www.jichenshi.com

表面处理钢板的(de)开发状况和发展方向

(1)表面处理(lǐ)钢板应用领域(yù)的扩展和性能

表面处理钢板大部分是镀(dù)Zn钢板。2008年,日本镀Zn钢板产量是1500t,其中77%是热镀Zn钢(gāng)板。镀Zn钢板(bǎn)用于汽车、建筑、电器和其他方面,其中有一半用于汽车。

从(cóng)80年代起55%Al-Zn热镀钢板在日本得到广泛应用。在海(hǎi)盐影响很大的海岸(àn)地带(dài),镀Al钢板发生孔蚀,耐蚀性下降。长期(qī)暴露(lù)腐(fǔ)蚀(shí)的结果表明,镀Zn钢板由于(yú)Zn的消耗而(ér)产生红绣,而5%Al55%Al-Zn镀(dù)层钢板保持了(le)耐蚀性和替代(dài)腐蚀保护功能。55%Al-Zn镀层的金(jīn)属(shǔ)组织是在一次结晶的富Al相晶粒之间存(cún)在着含b-Zn的富Zn相。Townsend指出,在暴露腐(fǔ)蚀初(chū)期,富Zn相首先溶解表现出(chū)替代腐蚀保护作用;在暴露腐蚀后(hòu)期,富(fù)Al相起到耐蚀作用(yòng)。这种防(fáng)腐(fǔ)蚀机制也体(tǐ)现在(zài)镀Zn钢(gāng)板和55%Al-Zn镀层钢板(bǎn)的端面腐蚀中。研究资料指出,在长期暴露实验中,在暴露初期55%Al-Zn镀层钢板(bǎn)由试样(yàng)端面开始发生的镀层(céng)膨胀(线状腐蚀)的腐蚀速度较大,在暴露后期,镀Zn钢板的镀层(céng)膨胀腐蚀速度较大。在暴露初期55%Al-Zn镀层钢板的富Zn相在涂层和镀层的界(jiè)面上溶解,所以,腐蚀从试样端面迅速向内(nèi)部进(jìn)行,当腐蚀进行到一定距离时,与(yǔ)阴极距离增大,腐(fǔ)蚀(shí)速度就减小了。镀Zn钢板(bǎn)在腐蚀发(fā)生后由(yóu)于没有富Al相,所以(yǐ)阴极面积增加,腐(fǔ)蚀一直进行下去。

为提高5%Al-Zn镀层钢板(bǎn)的耐蚀性,开发(fā)出添加3%Mg6%11%Al-3%Mg-Zn合金镀(dù)层系(xì)列钢板(bǎn)。在(zài)6%Al-Zn中添加Mg延长了红锈产生的时间,Mg提高耐蚀(shí)性的(de)效果在大气暴露试样中也得(dé)到证实。在滨海(hǎi)地区该镀层系列(liè)钢板暴露实验生成的腐蚀产物中,都(dōu)没有发现ZnO。暴露腐蚀生成并积累的腐蚀产物大大抑制了阴极反应。而镀Zn钢(gāng)板腐蚀产物中的ZnO具(jù)有半导体的性质,不能抑制氧化还原(yuán)的阴极反(fǎn)应。在3%Mg镀层钢板(bǎn)腐蚀产物中没有检测出ZnO,这与上述实验结果一(yī)致。

从上世纪80年代开始,在(zài)铬酸盐皮膜(mó)上涂敷约1靘有机膜的耐指纹钢板和润(rùn)滑(huá)钢板(bǎn)、涂敷约20靘(qīng)有机膜的钢板,省去涂敷工序的预涂层钢板实现了商(shāng)品化,并得到广泛应用。之后(hòu),在电(diàn)气电子设备中禁止使用(yòng)PCr6+和(hé)Cd6+RoHS(对某些有害(hài)物质(zhì)限制使用的规定)法令于2006年开始(shǐ)生效,推进了无Cr化处理工(gōng)艺的进(jìn)程。预涂层(céng)钢板的性能特点(diǎn)是(shì)耐蚀(shí)性、高加工性、抗表面(miàn)瑕疵性、抗污染性(xìng)、抗菌性、吸热性、散热(rè)性等等,这些特(tè)性主要是由涂敷皮膜的特性来决定。

(2)Cr化(huà)处理工艺

近年来,保护地(dì)球环境、防止污染、构筑循环(huán)型社会的理念越来越强化,对材料提出降低环境负荷的要求也越(yuè)来越高。在欧洲(zhōu),针(zhēn)对电(diàn)气电子设备的RoHS法令以(yǐ)欧盟法律的形式将PHgCr6+和(hé)Cd6+以及两种有机物的最大允许值规定为1000ppm,凡是超过该(gāi)值的产品禁(jìn)止(zhǐ)在欧盟区域销售。关于(yú)汽车报废的ELV法令,则禁止(zhǐ)使(shǐ)用PHgCr6+Cd6+

日(rì)本根据铬酸盐处理工艺会产生有害(hài)的Cr6+情况,从上(shàng)世纪70年代起开始探索替代铬(gè)酸盐处理的(de)技术,由于没(méi)有找到有效的方法,铬酸(suān)盐处理工艺仍在继续使用。但是,在上述法(fǎ)令公布之后加快了对应措施的研究,在法令生效之日(rì),日本的无Cr化处(chù)理技术已经(jīng)完(wán)全开发成功。

Cr化处理工艺应仍(réng)能保持铬酸盐(yán)处理(lǐ)皮膜所具有的阻隔功(gōng)能和自修复功能。无Cr化处理的机理是用不到几微米的有机树脂膜来保证阻隔功能,用阻化剂来保证耐蚀性,添加硅烷类耦合剂改善有机树脂膜与金属氧化层和涂层的密着性。高功(gōng)能无Cr有机复合涂层钢板的耐蚀性基本上可与铬酸盐处理钢(gāng)板相媲美。

目前,日(rì)本(běn)钢铁厂的化成处理基本上实现了无Cr化。今后(hòu)应进一步开发出自修复性和耐蚀性更好的皮膜。荒木提出的用硅烷类(lèi)化(huà)合物对烷烃硫(liú)醇自己组(zǔ)织化单(dān)分子膜进行化学改性,形成二元聚合体的(de)方法,可以用几纳米厚的薄膜获得高耐蚀性,是值得关注的方法。

(3)表面处理(lǐ)钢板与(yǔ)汽车

从上世纪70年代开始,就将汽车用表面处理钢板的(de)目标定(dìng)为车身防蚀。此后(hòu)随着目标值的逐级提高(gāo),开发(fā)出电镀Zn钢板、Zn合金镀层钢板、合(hé)金化热镀Zn钢板、有机薄膜涂敷镀Zn钢板等等,用于汽车表(biǎo)面处(chù)理钢板的比(bǐ)例不断增加。最近,为降(jiàng)低燃料消(xiāo)耗、CO2减排(pái)和达到ELV法令(lìng)要求的减少环境负荷、提高安全性的(de)要求,以车身轻量化、无Cr化处理、提高冲撞安全性为目标,进行汽车表面处理钢板的开发(fā)工作。

从上(shàng)世纪70年代到80年代,在电镀Zn钢板方面,电镀Fe-Zn合金钢板和两层电镀钢板因良好的耐蚀性(xìng)以及电镀时的抗电弧(hú)坑特性而(ér)得到广泛(fàn)应(yīng)用,同时,电镀Ni-Zn钢板(bǎn)、镀Ni-Zn层上涂敷铬酸盐皮膜和约(yuē)1靘含SiO2有机皮膜的有机复合涂层钢板也(yě)被采用。由于铬酸盐皮膜的钝化作(zuò)用和有机皮膜的阻隔功能以及SiO2的(de)防锈作用,使涂敷铬酸(suān)盐皮膜-含SiO2有机(jī)皮膜的(de)复合涂层钢板具有极好的耐蚀性。但是(shì)80年代,美国汽车业(yè)公布了汽车的耐蚀标准(10年无孔蚀、5年外表无(wú)锈、2年发动机仓无锈);随后欧洲提出了(le)保证(zhèng)汽车12年(nián)防锈的标准。为适应这些标准,日本转(zhuǎn)向采用合金(jīn)化热镀Zn钢板,并通过增加镀层厚度来(lái)确保良好(hǎo)的耐蚀性。增加镀层厚度是提高耐蚀(shí)性的简单而有效的方(fāng)法。目前合金化热镀Zn钢板已成为日本(běn)表面处(chù)理钢板的主流,欧洲则主要采用电(diàn)镀Zn和(hé)非合金化热镀Zn钢板,镀层厚(hòu)度大于日本的合金化热镀Zn钢(gāng)板。

(4)汽车用高强度表面处理钢(gāng)板

一般来说,钢的屈服强度增加,伸长(zhǎng)率(lǜ)降低。但铁(tiě)素体(tǐ)和马氏体双相钢(DP钢)和由于残余奥氏体加工诱发马氏体相变发生硬化而使变形量增加的TRIP钢(相变诱导(dǎo)塑(sù)性钢),比传统高强度钢具有更大的延性(xìng)。此外,还开发出在200℃左(zuǒ)右涂漆烘烤加热时硬度增加的烘烤硬化钢(BH钢)和添加TiNb的超低碳BH钢。

在对高强度钢进行热(rè)镀Zn或合金化热镀Zn时,由于钢中的MnSi等强化元素和氧的(de)亲和力较大,在镀Zn前的连续退火过程中优先被氧化,在钢板表面生成SiO2Mn2SiO4等氧化物。这些氧化物(wù)降(jiàng)低了Zn液与钢的浸润(rùn)性,是镀Zn钢板产生“露钢”缺陷的一个原(yuán)因。

(5)表面处理钢(gāng)板的发展方向

由于Zn的良好耐蚀性以及对(duì)基板的替代腐蚀保护功能,用ZnZn合金(jīn)进行表面处理的钢板得到广泛的应用。可以认为很难用简单方法(fǎ)来取代Zn的这些优良特性。但是,在Zn的替代腐(fǔ)蚀保护功能方面,由于对Zn阳极反应的非极化特性(阳极过电压很难增加),替代腐蚀电位很低,基本上是-1.0V,所以,在替代腐(fǔ)蚀反(fǎn)应过程中氢会渗入钢材,使钢材发生脆(cuì)化。研究表明,用Al-Mg-Si合金替代Zn进(jìn)行钢板热镀,可以抑制(zhì)替代腐(fǔ)蚀电位的降低和氢渗入钢中。因此这是一个通过选择适当(dāng)的合金组合(hé)减(jiǎn)小氢脆的表面处理方法。

总之,由于Zn的物理、力学(xué)以及化学特性,很难改变Zn在钢板表面(miàn)处理中的优势地位。因此,重要的不是单纯地用其(qí)他金属或合金替代Zn,而是通过钢的热处理、加工、化(huà)成处理、涂装等工艺的适(shì)当组(zǔ)合,开发出适用于不同用途和不同(tóng)特性(xìng)要求的表面处(chù)理工艺。

 

 

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